近年来,由于确立了环状糊精有效地制造技术,从而促进了环状糊精的研究及利用的深入发展。目前,环状糊精已被广泛应用于食品、医药、农药、化妆品等许多领域。尤其在食品方面用量最多,大多被用来改善各种食品质量、开发新产品等。本文就环状糊精在食品上的应用实例、使用方法、效果等最近动向作一概要介绍。

一、环状糊精的特性

环状糊精(以下简称CD)是由葡萄糖分子结合成环状的麦芽低聚糖化合物,葡萄糖分子可分为6个α-CD、7个β-CD及8个γ-CD三种。在这几种纯CD中,β-CD使用得最多,其原因是β-CD的包接功能及经济性最好。

此外,用于食品上多为α、β、γ-CD的非环状糊精,或与低聚糖的混合物——淀粉分解物,由于经济,使用量比β-CD多得多。

这些CD产品,可以经CD生成酶作用于淀粉来制取,其制造工艺基本上与饴糖及葡萄糖相同,CD的成分是葡萄糖,安全性很高,可用作天然食品的添加剂,且使用目的与使用量不受限制。

各种CD的一般物理性质如下表所示,因构成葡萄糖分子的数量不同而性质各不一样。

由于CD形成环状结构,因而不易受酶、酸、碱和热等因素的影响而分解,可以称之为稳定物质。另从葡萄糖分子的氢原子与氢氧基的排列看,CD的环状结构的内部空洞具有疏水性,外部具有亲水性。就是说,由于CD在同一分子内同时具有疏水部分和亲水部分,所以具有界面活性剂性质。CD的最大特点是疏水性空洞里能容纳各种有机化合物,形成稳定的包接复合体,CD的可利用性就在于它的包接功能。

CD易包接亲油性物质,相互间可形成稳定的包接复合体,主客体之间的结合力是由被称为范德华力、氢结合、电荷移动力等形成的,它们单独地或协同作用。

5.2

此外,在包接过程中,水分子起重要作用,调制包接物时,离不开水。

二、环状糊精的效果

CD通过其包接作用,具有以下效果:

(1)使不稳定物质稳定化

CD对香料和香辣料稳定化十分有效,可防止它们在食品制造过程中和贮存过程中,降低功效,从而可减少香料和香辣料的用量以及提高产品的稳定性。

CD用来包接色素和维生素等,可防止因受紫外线或氧等作用而产生变质,提高稳定性。

(2)矫味,矫臭

包接苦味和恶臭物质,可以降低苦味和恶臭。

(3)改变物理性能

可用来使挥发性物质及油性物质粉末化,改善难溶水物质的溶解度,使得易潮解物质稳定化等。

(4)乳化作用

可通过包接脂肪、脂肪酸、类固醇等不溶水物质,用来调制均质且稳定的乳化液。

(5)改变反应性能

可以使相互容易产生反应的物质混合和并用。

三、环状糊精的使用方法

CD在水存在下与油性客体物质接触,容易形成包接复合体。因而,在制造含水食品时,添加CD,可以以溶液状态或糊状充分搅拌或混揉。

另外,包接的客体物质为香料、香辣枓、色素、油脂等时,加CD及水,要用搅拌机、均化器等充分混合。

用CD进行包接,多数情况是客体与主体的CD的克分子量比为1:1,理论上理想的是配成1:1的克分子量。但用于食品时,客体的成分和组成、纯度等大多不明,分子量也不清楚,所以需要考虑效果及成本来确定配比。

CD的使用量因食品的种类不同而有很大差异,就一般食品而言,以换算为纯的CD计,添加量为0.2 ~ 3%左右。对于高纯度香料和香辣料、色素等,相对于客体物质,一般使用1 ~ 10倍量左右的CD。包接需要的时间,只要CD完全溶解,就几乎不费时间。但是使用粉末状β-CD,在用水量少为糊状时,混揉时间最好为0.5 ~ 3小时左右。

包接复合体在干燥状态时很稳定,几乎不释放出客体化合物,而在水溶液中处于离解平衡状态,离解程度取决于客体分子所具有的周有稳定度常数。就是说,如果稳定度常数越大的物质,越容易被包接,离解程度也低。因而,食品中存在多种客体物质时,稳定度常数大的物质、疏水性程度大的物质一般优先被包接。

另外,需要注意的是,若在水溶液中,将其他稳定度常数更大的物质加到包接物里,有时会被后者加入的客体所置备。还因为包接平衡要产生发热反应,故温度越低越容易形成包接化合物。但是用β-CD时因溶解度低,提高温度使β-CD溶解后,再逐渐下降温度进行包接效果较好。

四、CD在各种食品上的应用

(1)香辣料

香辣料可用于加工各种食品,而辣味成分大多是不稳定的,或是被氧、热、紫外线等分解,或是挥发降低功效。为克服这些缺点,用CD进行包接,可改善其稳定性。芥子粉、山萮菜等含辛辣成分的芳基芥子油易通过酶、水、氧等作用而分解,但这些辛辣料用β-CD进行包接可获得稳定的香辣料。

使用含CD约20%的液状产品(商品名Seldex CH)也有效,用来浸溃山萮菜、芥子,山海等可长期保持辛辣味。桂皮、加厘粉、胡椒等香辣料也可以用CD包接,调制成稳定性良好的粉末、颗粒制品。

下面以具体实例概要说明一下芥子油的包接方法。先将β-CD(Seldex N)1.3 kg悬浊于10 l水里,加热,煮沸脱气5分钟左右。接着冷却到约50 ℃,加10 lg芥子油搅拌,连续搅拌约一小时,冷却至25°C以下,获得白色沉淀,经过滤或离心分离脱水,以低于60°C的温度进行干燥,这样获得的芥子油包接物可长期地保持辛辣味。

(2)香料

食品里使用多种香料,但香料在食品加工时受热影响及在产品存放中易挥发降低效能,从而降低商品价值。这种情况可以用CD包接使其香料稳定化。

香料,因一般多是油性物质,易被CD包接,经包接可以制成稳定的粉末香料。CD还可以有效地用于饮料的油性香料乳化分散。粉末化包接香料是在香料里添加2 ~ 10倍量β-CD(Seldex-N),添加CD量的0.5 ~ 1.0倍左右的水,充分混合后干燥,或可以在β-CD里并用液体Seldex CH-20,用水充分稀释后用喷雾干燥进行调制。

CD对所有香料的稳定化是极为有效的,今后在这方面的利用将进一步得到发展。另值得注意的是,使用经包接稳定化的香料制品,往往香味少了,但包接的香料入口则有香味,食用时,只要有香料感觉的食品,就无特殊问题。

(3)食用色素

食用色素可分为从煤焦油系列里提炼的合成色素,和从天然物里提取的天然色素,从安全性方面考虑,多使用天然色素。然而,天然色素中多含不稳定成分,遇到氧、紫外线、热、酸、碱等易褪色或变色。

CD可有效地使这些不稳定的天然色素稳定化,对类胡萝卜、素类、类黄酮素类,黄素卟啉类、苯醌类、双酮类、β - 花青素类等天然色素的稳定化效果较好。此外,天然色素因氧化容易褪色,所以,将还原糖、维生素C、L - 山梨糖、天然维生素E等还原剂、抗氧化剂,与CD一起并用,可进一步提高色素的稳定性。

天然色素之一的红曲色素谢热性良好,与蛋白的结合性也好,可用于各种食品。然而对光不稳定,特别是在偏酸时容易褪色。采用CD包接可克服这些缺点,可用于防止鱼卵、火腿、腊肠、熏制水产品、熟章鱼等褪色。

使用方法,一般β-CD与色素量之比为1 ~ 5倍,液体CD(Seldex CH-20或CH-30,CD含量约20%)10 ~ 30倍量,加适量水充分混合后使用,也可以并用β-CD固体及液体。

CD也可以用于防止煤焦油类合成色素褪色。

(4)饮料

CD复合体由于在干燥状态下是稳定的,所以与其说是用于液体饮料的稳定剂,还不如说大多用来矫味、矫臭。CD对降低豆乳的青臭味效果很好,添加相对豆乳制品2 ~ 5%左右的Seldex CH-30,可获得适口的豆乳制品。还可以用于以除口臭为目的的礼仪饮料上,这种饮料一般可添加相对于最终产品10 ~ 15%的液体CD(含约20%CD的Seldex CH-30)。

此外,CD可用于改善各种保健饮料口味,和用于降低灵芝、芦荟等饮料的药物苦味,改善酶、腹蛇等臭味。CD还对降低咖啡和红茶苦味、改善风味有效,可用于罐装咖啡,也可用于降低葡萄汽水等苦味,用法是添加液体CD5 ~ 7%(Seldex CH-30)。还可用作饮料的桔子油、咖啡油等乳化稳定剂,及降低阿拉伯胶的用量。

(5)油性食品

众所周知,CD可与脂肪酸或油脂形成包接复合体,经研究发现,该包接复合体也具有界面活性剂的性质,这一特性受人瞩目,人们在探讨将CD用于多种油性食品、并已实用。使用CD,可列举的油性食品有蛋黄酱、调味汁掼奶油,牛奶冰淇淋、面酱、人造奶油、起酥油等。据介绍,CD具有防止胆固醇沉淀效果,故可用于动物脂肪上,对人们保健将起一定作用。有关利用CD的乳化作用,用于油性食品的研究甚为活跃,预料在这方面的利用,今后将会得到进一步发展。

(6)粉末制品

因CD类吸湿性低,β-CD在温度30°C,相对湿度85%,含水率14%以上的环境下不吸潮,因而适于作粉末化基剂,可用于难于粉末化的油性物质或潮性物质、生药提取物等的粉末化。但由于β-CD对水的溶解度低,所以多数情况与液态Seldex CH-20或糊精、聚糖等淀粉分离物并用。

采用CD的粉末制品,除粉末香料、粉末香辣料外,还有各种粉末饮料,如粉末汽水、粉末红茶、速溶绿茶、速溶咖啡、粉末酒等。

此外,正在研究蜂蜜、酵母提取物、大豆卵磷脂,含醋酸调味液、酱油、豆酱等粉末化。其他方面,还可用作非营养性甜味剂和甜叶菊等粉末制品的稳产剂、矫味剂。在刚烘烤不久的咖啡豆中,含有数百种香味成分,而这些成分大部分容易挥发或不稳定,在调制咖啡香料或在调制速溶咖啡过程中,由于香味成分减少,使得商品价值降低,一般后来还要添加香味成分。若经β-CD包接即可使之稳定化,所以在处理工艺中使用β-CD或用咖啡香料包接物,就可来调制稳定且风味好的速溶咖啡。

(7)蛋白质食品

鱼、肉等食品是有特殊异臭,往往要降低商品价值,CD对这些制品异臭有掩蔽或降低效果。例如,鱼肉糜、火腿、腊肠、家畜内脏制品,海蜇、羊肉、海豚肉、干青鱼子、沙丁鱼、墨鱼等。

生鲜鱼肉浸渍到1 ~ 2%β-CD水溶液里数小时,进行脱臭处理;水产制品或火腿、腊肠等在制造过程中添加β-CD占总量的0.5 ~ 2%,充分混合。此外正在探讨采用环状糊精进行酪蛋白钠脱臭,降低蛋白分解物和氨基酸苦味,改善蛋白的发泡性,改善发酵大豆的臭气,和用作豆腐的凝固剂等。

(8)糕点类

硬糖果及小甜饼、饼干等,由于在制造过程中烘烤受热,所使用的香料大多挥发掉了,虽然预先使用较多香料效果也差。而用经CD包接的香料就可以防止挥发,节省香料,同时制品香味稳定,CD由于吸湿性低,又可有效地防止糖果软化。

为此,使用Seldex CH-20效果较好,配量为总量的10 ~ 30%左右。此外并用以麦芽糖为主成分的糖浆与Selde^CH-20的糖果,具有甜度低、风味柔和、不发粘、透明性好。

CD对油炸糕点、饼干等含油较多的糕点,可有效地防止油脂氧化,延长食品贮存期。

采用CD包接的大米糕点的佐料汁山萮菜、紫苏、柚等香料,可使糕点成为香味稳定的制品,起到防止吸潮作用。还有,将CD包接的油脂用在调制大米糕点上,可获得具有柔软食感的制品。还可用于以除去口臭为目的口香糖。

(9)柑拮类食品

柑桔罐头果子露白浊是由桔皮苷析出的物质,加入β-CD则桔皮苷被包接,由于提高了溶解度,可以防止果子露白浊产生,CD有效添加量相对于果子露为0.2 ~ 0.4%;将CD添加到含有粒状的鲜桔汁里,可提高桔汁的透明度。

(10)食品保鲜剂

目前已禁止使用过氧化氢作为生面等防腐剂,已推广使用安全性高的酒精制剂,若合用CD,就可有效地降低酒精臭并提高防腐效果。

(11)保健食品

牛骨粉或全甲鱼干燥粉可用于钙质强化食品,而这些动物骨粉具有特殊臭味,若骨粉里添加0.3 ~ 1.0倍量的β-CD,加水,一边加温到60℃左右一边混揉,可获得降低异臭的产品。

二十碳五烯酸(EPA)具有预防动脉硬化、降低胆固醇等作用,作为增进健康的有益物质正受人瞩目,由于EPA是含于沙丁鱼等鱼油里的多价不饱和脂肪酸,容易氧化,还有异臭,所以不适于直接用作食品,经用β-CD包接可获得稳定且臭气少的制品。

以γ-亚麻酸为主成分的月见草油也可作为保健食品之用,但与EPA—样容易氧化。经β-CD包接,可制成稳定的粉末制品。

饭匙倩(蛇)和腹蛇自古以来一直作为滋补强壮剂使用,但问题是有特异臭味,用CD包接,可获得改善了臭味的粉末和颗粒制品。

大蒜抽提物和洋葱抽提物也是作为保健食品用的物质,但有挥发性并有强烈臭味,采用CD可获得稳定、臭气减少的制品。

此外,还逐渐搞清了CD本身就可作为保健食品使用。其作用是:作为低热量糖防止肥胖效果,具有抑制肝脏内中性脂肪积蓄效果,和抑制血清中中性脂肪上升效果,抑制胆固醇吸收等,这些功效α-CD最强。

预料今后利用CD的生理效果,将会进一步开发出更多保健食品和减肥食品。

结束语

CD因具有其特异的包接功能,综上所述,用于各种食品的多种应用上是可能的,需要量也在不断增大,人们对CD具有多功能,且安全的天然食品添加剂认识在不断提高。今后随着性能好、价廉的CD制品的上市和应用技术的发展,相信将进一步促进CD制品的质量提高,和在开发食品新产品领域上的应用,CD将作为食品原料占据重要地位。

[食品工业(日)1988年第31卷,4期]